ПЕРИОДИЧЕСКАЯ СИСТЕМА ЭЛЕМЕНТОВ
Периодическая система отражает закон изменения физико-химических свойств элементов с изменением
заряда ядра Z и числа электронов во внешней оболочке атомов (периодический закон).
В первоначальном варианте таблицы Д. И. Менделеева элементы
располагались в порядке возрастания атомных масс и группировались по сходству химических свойств.
Объяснение периодическому закону и структуре периодической системы в дальнейшем было дано на основе
квантовой теории строения атома. Оказалось, что последовательность расположения элементов в таблице
определяется зарядом ядра, а периодичность физико-химических свойств связана с существованием
электронных оболочек атома, постепенно заполняющихся с возрастанием Z.
Состояние электрона в атоме зависит от главного квантового числа n,
орбитального квантового числа l, его проекции m, спинового числа s и его проекции
σ. Электроны с разными n и l образуют разные оболочки.
С учетом принципа Паули число электронов в оболочке с индексом l не может быть больше
2 (2 l + 1). В зависимости от значения
l = 0, 1, 2, 3... оболочки обозначают буквами
s, p, d, f, g, h, i, k, l, m...
Современная таблица химических элементов построена таким образом, что
при переходе от какого-либо элемента к следующему заряд ядра увеличивается на единицу и к оболочке
добавляется один электрон. Заряд ядра определяет порядковый номер элемента.
По способу заполнения электронных оболочек все злементы разбиты на
периоды. В первый период входят два элемента (H, He), у которых застраивается
1 s - оболочка.
Второй и третий периоды содержат по восемь элементов, у которых застраиваются сначала
s2-оболочки
(2 s2 и 3 s2), а затем
p6-оболочки
(2 p6 и 3 6).
Первые три периода обычно называют малыми.
Периоды с четвертого по седьмой занимают в таблице по два ряда; их обычно называют большими.
У элементов четвертого и пятого периодов прежде всего застраиваются s2-оболочки
(4 s2 и 5 s2).
После этого заполняются d10-оболочки предыдущих слоев
(3 d10 и 4 d10) и, наконец
p6-оболочки
(4 p6 и 5 p6).
Оба эти периода содержат по 18 элементов.
Оболочки элементов шестого и седьмого периодов также застраиваются в
одинаковой последовательности: сначала заполняются внешние s-оболочки
(6 s2 и 7 s2),
после этого появляется один электрон в предыдущей d-оболочке
(в атомах La и Ac),
но у последующих элементов в основном заполняются глубокие f-оболочки
(4 f14 и 5 f14) и лишь после этого
достраиваются d-оболочки
(5 d10 и 6 d10).
Элементы, у которых заполняются не внешние, а более глубокие оболочки,
называют переходными. Так, в четвертом периоде к переходным относятся элементы от Sc
до Zn, у которых застраиваются 3 d-оболочки, в пятом - от
Y до Cd (4 d-переходные элементы),
в шестом - от La до Hg, в седьмом - все актиноиды.
Седьмой период остался недостроенным, поскольку у элементов с
Z > 83 отсутствуют устойчивые изотопы, причем их нестабильность возрастает с
увеличением Z. Таблица, таким образом, заканчивается последним из полученных
искусственным путем элементов с Z = 107. Неустановившиеся названия,
недостоверные электронные конфигурации и гипотетические массовые числа наиболее долгоживущих
изотопов радионуклидов приведены в скобках.
Взаимодействие электронов в оболочках приводит к тому, что у некоторых
элементов оболочки заполняются не так, как им предписывает система: в четвертом периоде в атомах
Cr и Cu число d-электронов увеличивается на два по сравнению
с предшествующими им V и Ni за счет одного из
4 s-электронов; в пятом периоде подобная "аномалия" наблюдается у
Nb, Mo, Ru, Rh, Pd, Ag, причем у Pd на d-оболочку
"переходят" оба 5 s-электрона; наконец, в шестом периоде на один
s-электрон меньше, чем остальные, имеют атомы
Os, Pt, и Au: в f-переходных металлах конкурируют по
энергии f- и d-состояния, поэтому у некоторых элементов очередной электрон
попадает не в 4 f (5 f)-оболочку, а в 5 d (6 d)-оболочку:
это происходит у Gd, Tb, Lu в группе редких земель и у
Pa, U, Np, Cm, Bk, Lw - в группе актиноидов.
Кроме горизонтального разделения элементов в таблице по периодам
производится вертикальное разделение их по группам. Элементы, входящие в каждую группу, имеют
одинаковое строение внешних электронных оболочек. В "коротком" варианте таблицы каждый из больших
периодов разбит на два ряда, помещенных один под другим, поэтому наряду с главными группами возникают
побочные. В первых двух группах главную подгруппу составляют элементы, имеющие соответственно один и
два s-электрона на внешней оболочке (2,3,4,6, 8 и 10-й ряды), а в побочную подгруппу
выделяются элементы с заполненными d-оболочками (5, 7 и 9-й ряды). В группах
с III по VII переходные элементы относятся к по-бочным подгруппам (4, 6, 8 и 10-й ряды), а элементы с
незаполненными p-оболочками - к главным (2, 3, 5, 7 и 9-й ряды). Водород может быть
отнесен к первой главной подгруппе как имеющий один электрон в s-оболочке и к седьмой,
поскольку ему не хватает до заполненной оболочки одного электрона. У элементов инертных газов,
составляющих восьмую группу, застроены все оболочки. Эти элементы замыкают периоды.
Названия элементов главных подгрупп в таблице смещены влево, а побочных - вправо.
В отдельные группы (триады) выделены переходные элементы с почти заполненными
d-оболочками (группы железа, палладия и платины). Особые группы составляют также
элементы с застраиваемыми f-оболочками (лантаноиды и актиноиды).
Многие физические свойства элементов связаны с положением, которое они
занимают в периодической системе. Так, атомные массы элементов возрастают с увеличением
порядкового номера (исключение из этого правила составляют пары Ar - K, Co - Ni, Te - I): к
магнитному упорядочению способны только металлы с незаполненными 3- и 4-й оболочками
(исключением является твердый кислород), а сверхпроводящими свойствами в основном обладают
парамагнитные переходные металлы четвертого - седьмого периодов; полупроводники располагаются в
середине периодов в главных подгруппах III, IV и VI, а полуметаллы - в главной подгруппе V; все периоды
заканчиваются диэлектрическими кристаллами. Отчетливую периодичность обнаруживают и другие
физические свойства.
Для выявления закономерностей изменения физических свойств элементов
удобно располагать их в "длинную" периодическую систему, в которой всем элементам, имеющим одинаковую
структуру внешних электронных оболочек, отводится по отдельной группе. Длинную таблицу нередко
изображают в компактной ступенчатой форме, располагая периоды один за другим симметрично
относительно оси таблицы, и соединяя линиями элементы, принадлежащие к одной группе. Другая форма
длинной таблицы использована для построения периодической системы физических свойств элементов.
В этой таблице представлены атомные и термодинамические характеристики физических элементов в
твердой кристаллической фазе при атмосферном давлении. Указан тип решетки, в которой элемент
кристаллизуется при температуре 20oC (для веществ, которые при нормальных
условиях находятся в жидком или газообразном состоянии, указана фаза, в которую они переходят в
результате охлаждения при атмосферном давлении). Приведены атомные и ионные радиусы (по Полингу) для
основных валентностей элементов, а также температуры кипения, плавления, магнитных и сверхпроводящих
переходов. Для немагнитных кристаллов указан тип магнитной восприимчивости (парамагнитная или
диамагнитная). Приведены также значения температуры Дебая, определенные для большинства элементов
из данных по теплоемкости при температуре 20oC.